危險(xiǎn)化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、通風(fēng)、個(gè)體防護(hù)和保持衛(wèi)生。
(1)替代。控制、預(yù)防化學(xué)品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化學(xué)品,但這很難做到,通常的做法是選用無毒或低毒的化學(xué)品替代已有的有毒有害化學(xué)品。
例如,用甲苯替代噴漆和涂漆中用的苯,用脂肪烴替代膠水或黏合劑中的芳烴等。(2)變更工藝。
雖然替代是控制化學(xué)品危害的首選方案,但是目前可供選擇的替代品往往是很有限的,特別是因技術(shù)和經(jīng)濟(jì)方面的原因,不可避免地要生產(chǎn)、使用有害化學(xué)品。這時(shí)可通過變更工藝消除或降低化學(xué)品危害,如以往用乙炔制乙醛,采用汞做催化劑,現(xiàn)在發(fā)展為用乙烯為原料,通過氧化或氧氯化制乙醛,不需用汞做催化劑。
通過變更工藝,徹底消除了汞害。(3)隔離與屏蔽。
屏蔽就是通過封閉、設(shè)置屏障等措施,避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。最常用的屏蔽方法是將生產(chǎn)或使用的設(shè)備完全封閉起來,使工人在操作中不接觸化學(xué)品。
隔離操作是另一種常用的方法,簡(jiǎn)單地說,就是把生產(chǎn)設(shè)備與操作室隔離開。最簡(jiǎn)單的形式就是把生產(chǎn)設(shè)備的管線閥門、電控開頭放在與生產(chǎn)地點(diǎn)完全隔離的操作室內(nèi)。
(4)通風(fēng)。通風(fēng)是控制作業(yè)場(chǎng)所中有害氣體、蒸氣或粉塵最有效的措施之一。
借助于有效的通風(fēng),使作業(yè)場(chǎng)所空氣中有害氣體、蒸氣或粉塵的濃度低于規(guī)定濃度,保證工人的身體健康,防止火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。通風(fēng)分局部排風(fēng)和全面通風(fēng)兩種。
(5)個(gè)體防護(hù)。當(dāng)作業(yè)場(chǎng)所中有害化學(xué)品的濃度超標(biāo)時(shí),工人就必須使用合適的個(gè)體防護(hù)用品。
個(gè)體防護(hù)用品不能降低作業(yè)場(chǎng)所在有害化學(xué)品的濃度,它僅僅是一道阻止有害物進(jìn)入人體的屏障。防護(hù)用品本身的失效就意味著保護(hù)屏障的消失,因此個(gè)體就能被視為控制危害的主要手段,而只能作為一種輔助性措施。
防護(hù)用品主要有頭部防護(hù)器具、呼吸防護(hù)器具、眼防護(hù)器具、軀干防護(hù)用品、手足防護(hù)用品等。(6)保持衛(wèi)生。
保持衛(wèi)生包括保持作業(yè)場(chǎng)所清潔和作業(yè)人員的個(gè)人衛(wèi)生兩個(gè)方面。經(jīng)常清洗作業(yè)場(chǎng)所,對(duì)廢棄物、溢出物加以適當(dāng)處置,保持作業(yè)場(chǎng)清潔,也能有效地預(yù)防和控制化學(xué)品危害。
作業(yè)人員應(yīng)養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習(xí)慣,防止有害物附著在皮膚上,通過皮膚滲入體內(nèi)。職業(yè)安全防護(hù)措施據(jù)調(diào)查統(tǒng)計(jì)資料分析,大多數(shù)傷亡事故都是由于過量的或干擾人體與外界正常能量交換的危險(xiǎn)物質(zhì)的意外釋放引起的。
危險(xiǎn)化學(xué)品中毒、污染事故預(yù)防控制措施目前采取的主要措施是替代、變更工藝、隔離、通風(fēng)、個(gè)體防護(hù)和保持衛(wèi)生。
(1)替代??刂啤㈩A(yù)防化學(xué)品危害最理想的方法是不使用有毒有害和易燃、易爆的化學(xué)品,但這很難做到,通常的做法是選用無毒或低毒的化學(xué)品替代已有的有毒有害化學(xué)品。
例如,用甲苯替代噴漆和涂漆中用的苯,用脂肪烴替代膠水或黏合劑中的芳烴等。(2)變更工藝。
雖然替代是控制化學(xué)品危害的首選方案,但是目前可供選擇的替代品往往是很有限的,特別是因技術(shù)和經(jīng)濟(jì)方面的原因,不可避免地要生產(chǎn)、使用有害化學(xué)品。這時(shí)可通過變更工藝消除或降低化學(xué)品危害,如以往用乙炔制乙醛,采用汞做催化劑,現(xiàn)在發(fā)展為用乙烯為原料,通過氧化或氧氯化制乙醛,不需用汞做催化劑。
通過變更工藝,徹底消除了汞害。(3)隔離與屏蔽。
屏蔽就是通過封閉、設(shè)置屏障等措施,避免作業(yè)人員直接暴露于有害環(huán)境中。最常用的屏蔽方法是將生產(chǎn)或使用的設(shè)備完全封閉起來,使工人在操作中不接觸化學(xué)品。
隔離操作是另一種常用的方法,簡(jiǎn)單地說,就是把生產(chǎn)設(shè)備與操作室隔離開。最簡(jiǎn)單的形式就是把生產(chǎn)設(shè)備的管線閥門、電控開頭放在與生產(chǎn)地點(diǎn)完全隔離的操作室內(nèi)。
(4)通風(fēng)。通風(fēng)是控制作業(yè)場(chǎng)所中有害氣體、蒸氣或粉塵最有效的措施之一。
借助于有效的通風(fēng),使作業(yè)場(chǎng)所空氣中有害氣體、蒸氣或粉塵的濃度低于規(guī)定濃度,保證工人的身體健康,防止火災(zāi)、爆炸事故的發(fā)生。通風(fēng)分局部排風(fēng)和全面通風(fēng)兩種。
(5)個(gè)體防護(hù)。當(dāng)作業(yè)場(chǎng)所中有害化學(xué)品的濃度超標(biāo)時(shí),工人就必須使用合適的個(gè)體防護(hù)用品。
個(gè)體防護(hù)用品不能降低作業(yè)場(chǎng)所在有害化學(xué)品的濃度,它僅僅是一道阻止有害物進(jìn)入人體的屏障。防護(hù)用品本身的失效就意味著保護(hù)屏障的消失,因此個(gè)體就能被視為控制危害的主要手段,而只能作為一種輔助性措施。
防護(hù)用品主要有頭部防護(hù)器具、呼吸防護(hù)器具、眼防護(hù)器具、軀干防護(hù)用品、手足防護(hù)用品等。(6)保持衛(wèi)生。
保持衛(wèi)生包括保持作業(yè)場(chǎng)所清潔和作業(yè)人員的個(gè)人衛(wèi)生兩個(gè)方面。經(jīng)常清洗作業(yè)場(chǎng)所,對(duì)廢棄物、溢出物加以適當(dāng)處置,保持作業(yè)場(chǎng)清潔,也能有效地預(yù)防和控制化學(xué)品危害。
作業(yè)人員應(yīng)養(yǎng)成良好的衛(wèi)生習(xí)慣,防止有害物附著在皮膚上,通過皮膚滲入體內(nèi)。職業(yè)安全防護(hù)措施據(jù)調(diào)查統(tǒng)計(jì)資料分析,大多數(shù)傷亡事故都是由于過量的或干擾人體與外界正常能量交換的危險(xiǎn)物質(zhì)的意外釋放引起的。
化學(xué)防治的主要方法有:種苗處理、土壤處理、植株噴藥、煙霧熏蒸等。
種苗處理就是用藥劑對(duì)種子、苗木、插條、接穗等進(jìn)行處理,消滅種苗內(nèi)外的細(xì)菌、害蟲,或?qū)ΨN苗施藥以保 護(hù)種苗不被病原物侵襲,主要方式有拌種、浸種、悶種等。土壤處 理就是把有揮發(fā)性或熏蒸作用的藥劑施放在土壤中,以此消除土壤 中的細(xì)菌和害蟲,保護(hù)幼苗免受侵染,主要方式有穴施、溝施、澆 灌、毒土等,施藥時(shí)間分為播前施用、播后施用、生長(zhǎng)期施用等。
最常用的施藥方法是植株噴藥,其中又分為噴霧與噴粉兩種方法, 施藥時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照說明配藥,對(duì)于藥品的種類、劑量、施藥時(shí)間和 頻率要嚴(yán)格進(jìn)行控制,防止藥害和對(duì)農(nóng)作物的污染。煙霧熏蒸通常 都是在大棚中進(jìn)行,施藥的時(shí)候應(yīng)該對(duì)棚室進(jìn)行密封,以增強(qiáng)藥效, 要注意不要產(chǎn)生明火,點(diǎn)燃后施藥者要盡快離開,以免中毒。
有機(jī)合成中有時(shí)會(huì)遇到這樣的情況,本意只想對(duì)某個(gè)官能團(tuán)進(jìn)行處理,結(jié)果卻影響了其它官能團(tuán)。
“投鼠忌器”,防止對(duì)其它官能的影響,常常采用先保護(hù)后恢復(fù)的方法。有時(shí)官能取代的位置有多種可能性,但要求必須上到規(guī)定的位置上,那就要進(jìn)行官能團(tuán)的定位措施。
一、防官能團(tuán)受還原影響的保護(hù)與恢復(fù)例1. 試以丙烯及其它必要的有機(jī)試劑為原料來合成CH3COCH20H,無機(jī)試劑任選,寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。已知:(1) (2) [簡(jiǎn)析]解有機(jī)合成題可以根據(jù)所要合成的物質(zhì),采用順推、逆推齊推的思維方法。
依題給的有關(guān)信息反應(yīng)的規(guī)律并結(jié)合所學(xué)的知識(shí),可由順推法初步形成以下的合成路線; 若將-COOH轉(zhuǎn)化-CH2OH就“OK”了。再結(jié)合信息反應(yīng)(2)可知,先將-COOH轉(zhuǎn)化為-COOC2H5,然后在LiALH4作催化劑時(shí)與H2成即可。
但要注意在這一轉(zhuǎn)化過程中,CH3-CO-中的 也可與H2加成,故必須考慮將該官能團(tuán)加以掩蔽和保護(hù),最后重新將其 “復(fù)原”,這可以利用信息反應(yīng)(2)的方法而達(dá)到目的。從而易寫出合成 CH3-CO-CH20H的有關(guān)反應(yīng)方程式如下 其他略二、防官能團(tuán)受氧化的保護(hù) 例2.工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯 ,其生產(chǎn)過各如下圖根據(jù)上圖回答: (1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。
(2)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,要注明反應(yīng)條件):(3)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是__________(填編號(hào),下同),反應(yīng)④的反應(yīng)類型屬_________。 A.取代反應(yīng) B.加成反應(yīng) C.氧化反應(yīng) D.酯化反應(yīng) (4)反應(yīng)③的化學(xué)方程式(不用寫反應(yīng)條件,但要配平):____________。
(5)在合成線路中,設(shè)計(jì)第③和⑥這兩步反應(yīng)的目的是:____________________________。答案:(1) (2) (3)(4) (5)略歸納小結(jié):1. 酚羥基的保護(hù):酚甲醚對(duì)堿穩(wěn)定,對(duì)酸不穩(wěn)定。
2. 醛、銅羰基的保護(hù): 縮醛(酮)或環(huán)狀縮醛(酮)對(duì)堿Grignard試劑,金屬氫化物等穩(wěn)定,但對(duì)酸不穩(wěn)定。3. 羧基的保護(hù)4. 氨基的保護(hù) 酰胺基對(duì)氧化劑穩(wěn)定,但對(duì)酸、堿不穩(wěn)定。
三、官能團(tuán)的定位例3.維生素C(分子式為C6H8O6)可預(yù)防感染、壞血病等。其工業(yè)合成路線如下圖所示: I.(1)上述①~③反應(yīng)中,屬于加成反應(yīng)的有 ▲ (填數(shù)字序號(hào))。
(2)A~G七種物質(zhì)中與C互為同分異構(gòu)體的有 ▲ (填字母序號(hào))。(3)比較D和G的結(jié)構(gòu)可知,G可看成由D通過氧化得到。
工業(yè)生產(chǎn)中在第⑤步氧化的前后設(shè)計(jì)④和⑥兩步的目的是 ▲ 。(4)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ▲ 。
Ⅱ.已知, 利用本題中的信息,設(shè)計(jì)合理方案由 (用反應(yīng)流程圖表示,并注明反應(yīng)條件)。 ▲ 例:由乙醇合成聚乙烯的反應(yīng)流程圖可表示為解析:I題中④目的是保護(hù)羥基,只讓另一個(gè)羥基氧化⑥為解保護(hù) II題中,就是要對(duì)酰鹵的醇在定位在頭一任一個(gè)羥基,那就要通過酮來,將其它兩個(gè)羥基先“屏蔽”掉。
答案:、I (1) 1 3(2)A、D(3)保護(hù)D分子中其他羥基不被氧化 有幾張圖片沒粘貼上,加我,給你發(fā)過去。
二、水樣的保存 采樣和分析的間隔時(shí)間盡可能縮短。
某些項(xiàng)目的測(cè)定,應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)進(jìn)行。有些項(xiàng)目則需加入適當(dāng)?shù)谋4鎰?/p>
需要加保存劑的水樣,一般應(yīng)先將保存劑加入瓶中,或在低溫下保存。加酸保存可防止金屬形成沉淀和抑制細(xì)菌對(duì)一些項(xiàng)目的影響。
加堿可防止氰化物等組分揮發(fā)。低溫保存可抑制細(xì)菌的作用和減慢化學(xué)反應(yīng)的速率。
六價(jià)鉻不應(yīng)在酸性溶液中而應(yīng)在接近中性或弱堿性的溶液中保存。當(dāng)水樣pH值低時(shí),六價(jià)鉻易被還原,一般推薦pH7~9時(shí)保存。
下表為本法所含分析項(xiàng)目對(duì)存放水樣容器的要求和水樣保存方法。 存放水樣容器的要求和水樣保存方法 項(xiàng) 目 采 樣 容 器 保 存 方 法 色、臭、味 玻璃瓶 4℃保存,24h內(nèi)測(cè)定 渾濁度 玻璃瓶或聚乙烯瓶 4℃保存 pH值 玻璃瓶或聚乙烯瓶 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定,必要時(shí)4℃保存,6h測(cè)定 總硬度 聚乙烯瓶或玻璃瓶 必要時(shí)加硝酸至pH。
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