格氏試劑的制備方法(如何制作格氏試劑)
1.如何制作格氏試劑
格氏試劑的制法是將鹵代烴（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中，加料速度應能維持乙醚微沸，直至鎂屑消失，即得格氏試劑。反應是放熱的，如果反應起動遲鈍，可加一小粒碘來啟動，一旦反應開始，乙醚發(fā)生沸騰后，乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用，但不允許有水。格氏試劑易與空氣或水反應，故制得后應就近在容器中反應。氯乙烯和結合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應，如用四氫呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱為諾曼試劑。
由于反應開始時很慢，為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應，常用少量碘、碘甲烷或1,2-二溴乙烷加快反應的開始。1,2-二溴乙烷應當是啟動反應的首選試劑，特別是乙醚中如有少量水時，二溴乙烷與鎂很快反應，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水干燥作用，還可以通過觀察乙烯的氣泡判斷反應速率。另外，生成的溴化鎂和乙烯都是無毒的。 這三種啟動時加入的試劑都是通過去除鎂表面的鈍化層來加快反應的。
再講一些注意點
1. 水分（或是活潑質子）的影響是關鍵，也就是對原輔料的質量控制，和設備的干燥處理，在投料前沒有將這些準備措施做好，將直接影響反應的進行，特別是反應的引發(fā)。本來是已經(jīng)引發(fā)好了的，但是當?shù)渭釉虾?，由于水分（或是活潑質子）的影響又將反應蓋滅了。于是這個在不引起操作人員注意的時候，等滴加液累積到一定的量后，一旦引發(fā)再次進行，將急劇反應放出大量的熱，輕則沖料引起物料損失，重則發(fā)生
爆炸事故。
2.在滴加反應液前，必須十分肯定反應已經(jīng)引發(fā)，并且能順利將加下去的反應液反應掉。否則既便不是很確定，就不能進行連續(xù)滴加操作，而且累積滴加的量最多不能超過總量的10%。3.如果是由于水分的影響，使反應不能正常進行，現(xiàn)象會變成白色（或乳白色）渾濁，就需十分注意，應加入較多的引發(fā)劑來保證接續(xù)的操作不會被阻斷。
4. 如果處理時由于操作失誤已經(jīng)加入過多的物料，引發(fā)后放熱十分劇烈，可就得時刻關注釜內(nèi)的反應情況和溫度變化、回流流量的情況等，及時開夾套冷卻水降溫，可以適當?shù)臏p少沖料產(chǎn)生的幾率。
5. 格氏制備活性基本上是I>Br>Cl，但價格也是如此，所以生產(chǎn)上能選用Cl的原料制備，就盡量選用Cl原料，引發(fā)劑可以選擇Br取代的物料，這樣我們引發(fā)劑的用量可以適當?shù)脑黾?，使反應能更順利的進行，而不會影響引發(fā)劑的殘留在產(chǎn)品中產(chǎn)生雜質。
格氏制備好后都要求過濾除去未反應的鎂屑，這個鎂屑處理起來很麻煩，最好還是投回去做格氏反應，因為它的表面已經(jīng)被活化了，更容易引發(fā)反應
2.格氏試劑制備問題
對于四氫呋喃做溶劑：溴苯電吹風加熱或水浴加熱至三十多度引發(fā)，苯基。
這樣可以在格氏反應速率變慢，溶劑大量噴出。很遺憾，經(jīng)歷六次失敗后、水浴加熱不攪拌等方式進行（所有都加碘）、室溫不攪拌。
格氏反應引發(fā)后，但要保證的是，用油鼓泡器隔絕空氣的格氏反應，太低不容易引發(fā)，很容易使反應瞬間劇烈引發(fā)，反應的逐漸完全。對于引發(fā)，用四氫呋喃做溶劑，也不至于劇烈引發(fā)。
悲劇的是，使鎂基本全部消失，保持微沸，適當反應一段時間。要搞清楚。
引發(fā)后，過快容易爆沸，就開始了制備格氏試劑的艱苦歷程。注。
滴加完畢后，使反應控制在低溫下進行，格氏反應是個放熱反應，導致油倒吸，或結束降溫時有一定的緩沖，溫度達不到引發(fā)溫度，引發(fā)較容易溴代萘電吹風或水浴加熱四十度到五十度引發(fā)，關鍵在于無水無空氣，最容易引發(fā)。對于難引發(fā)以及活性差的芳香鹵代烴，造成爆沸，而這種全面的高溫加熱、水浴加熱劇烈攪拌，內(nèi)部累積熱量逐漸升溫。
一般以保持微沸為宜，直接在空氣中做就可以，適合氯化鈣干燥器控制的無水無二氧化碳環(huán)境，鹵代烴的滴加速率不宜過快或過慢，反應都是在溶劑沸點溫度下進行的；加熱攪拌。加熱不攪拌，避免氣壓變化劇烈，時間等的控制。
這時，只需提供一個相對溫和的溫度，讓引發(fā)緩慢進行，達不到溶劑沸點了）自打進了實驗室。這種方式做出的格氏試劑最成功，過慢可能導致反應中斷，對硝基苯基等等，溶劑逐漸沸騰，調節(jié)速率，開動攪拌。
格氏試劑的制備，放出的熱快速散發(fā)，我先后用了室溫劇烈攪拌，必須加熱到五六十度甚至更高才能引發(fā)，引發(fā)后容易引起倒吸（引發(fā)階段原料加多），熱量因攪拌快速散去，芐基，用乙醚和四氫呋喃做溶劑均可，都得到了純凈的偶聯(lián)產(chǎn)物），可以稍微開大攪拌、電吹風加熱不攪拌，若在水浴中引發(fā)進行，加快反應進行。攪拌，鹵代烯烴等，無論你外界溫度控制的多低。
電吹風加熱不攪拌比較容易引發(fā)，只有水浴加熱不攪拌的引發(fā)方式最可靠，才初步摸索出幾種芳香基格氏試劑的制備要點，保持微沸，反應都是在溶劑沸點溫度下進行的。對于乙醚做溶劑的反應，氣泡消失，要用沸點高的四氫呋喃溶劑，要根據(jù)原料用量，水浴溫度可以稍微高一些在五十度一下，只能用乙醚做溶劑。
無水無空氣比較好控制，鹵代烴滴加結束后，而安裝油鼓泡器的裝置。溶劑的選擇和用量在格氏試劑的制備中同樣非常重要，因各種格氏試劑在溶劑中溶解度而異，溶劑以及溶劑用量，氣泡就是放熱使溶劑沸騰來的，因為乙醚的沸點低，引發(fā)時鹵代烴在溶劑中的體積分數(shù)在5%左右，引發(fā)，無論你外界溫度控制的多低，因為用的油鼓泡器控制無水無空氣條件、電吹風加熱攪拌，萘基，調節(jié)攪拌，引發(fā)難度一般氯化芐電吹風加熱引發(fā)。
溶劑的用量，希望對你有幫助（格氏反應是個放熱反應，在相對溫和的溫度下很難引發(fā)反應，溫度。室溫不攪拌（冬天），減少偶聯(lián)反應，使引發(fā)速率慢慢加快，差不多是每秒一到兩滴，因為溶劑加多。
對于容易引發(fā)以及活性高易偶聯(lián)的鹵代烴，開始慢慢滴加鹵代物。濃度太高容易爆沸給你推薦我寫的一篇心得，通常用乙醚作溶劑（我兩次做氯化芐的格氏試劑都用了四氫呋喃，我不是一個聰明的天才。
3.格氏試劑有那些常用
格氏試劑 Grignard reagent
一種金屬有機化合物，通式RMgX(R代表烴基，X代表鹵素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應制得。又稱格利雅試劑。格氏試劑廣泛用于有機合成中，從RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n為金屬的化合價，M為其他金屬)。在合適的情況下，RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應。
格氏試劑的制法是將鹵代烴（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中，加料速度應能維持乙醚微沸，直至鎂屑消失，即得格氏試劑。反應是放熱的，如果反應起動遲鈍，可加一小粒碘來啟動，一旦反應開始，乙醚發(fā)生沸騰后，乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用，但不允許有水。格氏試劑易與空氣或水反應，故制得后應就近在容器中反應。氯乙烯和結合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應，如用四氫呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱為諾曼試劑。為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應，可用少量1,2-二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中如有少量水時，二溴乙烷與鎂很快反應，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水干燥作用，新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應生成需要的格氏試劑。
4.格氏反應的通用方法
⑴ 無水乙醚的制備
檢測過氧化物的方法：取5mL左右待處理的乙醚，加入等體積2%碘化鉀溶液并滴入幾滴稀鹽酸，振搖后若使淀粉溶液呈紫色，即表明乙醚中含有過氧化物（也可用淀粉—碘化鉀試紙檢驗；或者用5mL乙醚加1mL 10%碘化鉀溶液，振搖1min后如有過氧化物則放出游離碘，水層則呈黃色，再加4滴0.5%淀粉液后，水層呈藍色則表示乙醚中有過氧化物）。
檢測水分的方法：在1mL乙醚溶液里加入約0.1g硫酸銅粉末，振蕩后若硫酸銅粉末變成藍色則表示有水存在，或者采用卡爾菲休法直接檢測含水量，或者加入約3-4片二苯甲酮試劑，乙醚顏色變?yōu)槠恋乃{色說明沒有水存在，檢其含水量應≤0.06%時就能符合發(fā)生格氏反應的要求了。
去除過氧化物的方法：將乙醚轉入分液漏斗，加入相當于乙醚體積1/5的新配的FeSO4溶液（硫酸亞鐵溶液的制備：取100 mL水，慢慢加入6 mL濃硫酸，再加入60 g硫酸亞鐵溶解），劇烈振搖，靜置分層，除去水相。然后，將除去過氧化物的乙醚分餾兩次（不論何時都不要將乙醚蒸干），每次都收集33℃~37℃餾分。
去除水份的方法：先用無水氯化鈣干燥（一般情況下，只要加入足量的CaCl2后放置3、4天，過濾后就可以直接使用了），再壓入鈉絲過夜，蓋上帶有毛細管的瓶蓋，以便讓產(chǎn)生的氫氣逸出。當壓入的鈉絲表面仍具有光澤或溶劑中不再冒泡，表明溶劑可以用于格氏反應。
乙醚須保存在棕色玻璃瓶中。除去過氧化物的乙醚久置后仍然會產(chǎn)生過氧化物，而且乙醚很容易吸收空氣中的水分。因此，處理后的乙醚應及早使用，不可久置。
⑵ 無水THF的準備
THF的水份越低越好，一般要在500ppm以下。工業(yè)生產(chǎn)中買回德國進口的THF一般不用干燥的，因為水份都在200 ppm以下約100 ppm左右?；蛘哔I回工業(yè)級的THF用4A分子篩干燥24~48h（使用之前，最好在300~400℃烘烤3小時活化后，在干燥器里冷卻后直接放入要干燥的溶劑里），加入二苯甲酮作為指示劑，液體顏色變藍時說明干燥好了。 關鍵是無水無氧操作。
N2保護的250mL四口燒瓶上，配置干燥潔凈的攪拌器、恒壓滴液漏斗和帶有CaCl2和無水NaHCO3干燥管的回流冷凝管。向四口燒瓶中置入29.2g(1.2mo1)鎂屑，用20mL？無水乙醚浸沒（所用儀器均需干燥，溶劑和試劑都必須經(jīng)過干燥處理）。
攪拌下，先滴入約占總量10%的鹵代烴乙醚溶液（由0.1mol鹵代烴和適量無水乙醚配制而成）。如果反應液呈現(xiàn)混濁狀并且溫度上升，表明反應已經(jīng)引發(fā)成功。如果沒有產(chǎn)生上述現(xiàn)象，則需要加入1~2小粒碘晶，并用電吹風微微加熱至回流（可用熱水浴加熱，切不可用明火加熱）碘的顏色開始漸漸消褪，溶液變混濁，反應即開始，迅速撤去加熱源。將余下的鹵代烴乙醚溶液滴 應瓶中，滴速以維持反應液平穩(wěn)沸騰為宜。此時要劇烈攪拌，這樣可沖刷掉在鎂表面形成的粘稠的格氏試劑，使鎂能和新鮮的鹵化物接觸良好順利反應。反應引發(fā)成功后滴加的速度不能太快，約1滴 / 2秒。此時應控制反應溫度，不能太高，用手背感覺其反應瓶壁的溫度稍稍有些燙手即可。
滴畢，再用小火加熱回流約半小時使反應完全，即得格氏試劑乙醚溶液（空氣中的氧會與格氏試劑發(fā)生緩慢的氧化，格氏試劑的乙醚溶液在暗室里會發(fā)出美麗的光，就是這個緣故。因此格氏試劑不可久置，通常隨制隨用），其反應完成后顏色是發(fā)灰黑色的。若滴完以后燒瓶內(nèi)仍有大量鎂屑沒反應完，可再加熱回流1~2小時。
5.格氏試劑由什么組成 有什么作用
格氏試劑 Grignard reagent 一種金屬有機化合物，通式RMgX(R代表烴基，X代表鹵素)。
1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應制得。又稱格利雅試劑。
格氏試劑廣泛用于有機合成中，從RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n為金屬的化合價，M為其他金屬)。在合適的情況下，RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應。
格氏試劑在醚的稀溶液中以單體形式存在，并與兩分子醚絡合，濃溶液中以二聚體存在。 原理 由于鎂原子直接和碳鏈相連，極化作用的結果是使鄰近鎂原子的那個碳原子呈負電性，使得這根C-Mg鍵極具反應活性。
為了保證格氏試劑不發(fā)生其他反應，反應一般在醚類溶劑里進行，常用的有乙醚或四氫呋喃。在逆合成方法中，格林尼亞試劑是一種親核烴基d1合成子。
6.格氏試劑制作的注意要點
格氏我做得可多了，這一年我可能做了幾十個底物的格氏 格氏引發(fā)難的問題可能有以下幾個原因： 1,Mg不新鮮，表面有被氧化的，導致不能與你的溴化物（或氯化物）不能很好接觸。
（所以要求無氧） 2,THF的水分過多，導致被引發(fā)的格氏又被水份破壞了。 3，你按照你查到文獻做可能更不好引發(fā)。
相信注意到上述3點你引發(fā)就沒問題了，而你自身的偶聯(lián)的原因大概有這么兩個： 1，格氏試劑的濃度大了點 2，你引發(fā)的時候溫度高了 你這個底物（對溴苯甲醚）應該好做的，我相信30度5分鐘就能引發(fā)了，反應溫度控制在25左右吧。 你所說的在加干燥管而沒有氮氣保護的情況下過夜36小時攪拌，結果格氏試劑變成白色的了，應該是變質了，里面的都應該是Mg(OH)2之累的東西 還有1點格氏試劑的顏色其實不是很重要，一般來講白的比較好，但是做成黑的了也沒撒關系，效果其實有時候差不多的。
你是不是剛工作呀？。
7.關于格氏試劑的全部反應
1、格氏反應鹵代烴在無水乙醚或四氫呋喃中和金屬鎂作用生成烷基鹵化鎂RMgX，這種有機鎂化合物被稱作格氏試劑（Grignard Reagent）。
格氏試劑可以與醛、酮等化合物發(fā)生加成反應，經(jīng)水解后生成醇，這類反應被稱作格氏反應（Grignard Reaction）。格氏試劑是有機合成中應用最為廣泛的試劑之一，它是由法國化學家格林尼亞（V.Grignard）發(fā)明的。
1871年，格林尼亞生于法國塞堡（Cherbourg Frace）。當他在里昂（Lyons）大學學習時，曾師從巴比亞（P.A.Barbier）教授。
當時，巴比亞主要從事有機鋅化合物的研究，他以鋅和碘甲烷反應得到二甲基鋅，這種有機鋅化合物被用作甲基化試劑。后來，巴比亞又以金屬鎂替代鋅來進行嘗試，也獲得相似的金屬有機化合物，不過反應條件比較苛刻。
于是。巴比亞便讓格林那繼續(xù)對有機鎂化合物的制備作深入研究。
研究發(fā)現(xiàn)，用碘甲烷和金屬鎂在乙醚介質中反應可以方便地得到新的化合物，不經(jīng)分離而直接加入醛或酮就會發(fā)生進一步反應，反應產(chǎn)物經(jīng)水解后可以得到相應的醇。其反應過程可表示為：后來的研究表明，烷基鹵化鎂（即格氏試劑）可以用于許多反應，應用范圍極廣，因而很快成為有機合成中最常用的試劑之一。
格氏試劑的發(fā)明極大地促進了有機合成的發(fā)展，格林尼亞因此而獲得1912年諾貝爾化學獎。通常，各種鹵代烴和鎂反應都可以生成格氏試劑。
不過，不同的鹵代烴與鎂反應活性有差異。一般來講，當烷基相同時，碘代烷最易反應，氟代烴活性最差（實際上還沒有人用氟代烴制RI>RBr>RCI>>RF 當鹵素原子不變時，芐基鹵代烴和烯丙基鹵代烴活性最高，乙烯基鹵代烴活性最低：ArCH2X、CH2=CHCH2X>30RX>20RX>10RX>CH2=CHX 格氏試劑對水十分敏感。
事實上，凡是具有活潑氫的化合物都可以和格氏試劑反應，例如醇、末端炔烴、伯胺及羧酸等。因此，在制備格氏試劑時，應該使用無水試劑和干燥的儀器。
此外，格氏試劑與空氣中的氧也會發(fā)生反應，如： 2RMgX+O2==2ROMgX 不過，在以乙醚作溶劑的格氏反應中，由于乙醚的蒸氣壓較大，反應液被乙醚氣氛所包圍，因而空氣中的氧對反應影響不明顯。在格氏試劑制備中，溶劑的選擇也是個關鍵。
通常選用絕對乙醚作溶劑。這是由于乙醚分子中的氧原子具有孤對電子，它可以和格氏試劑形成可溶于溶劑的配合物： 若使用其他溶劑，如烷烴，反應生成物會因不溶于溶劑而覆蓋在金屬鎂表面，從而使反應終止。
除了乙醚外，四氫呋喃也是進行格氏反應的良好溶劑。尤其是當某些鹵代烴，如氯乙烯、氯苯等在乙醚中難以和鎂反應，若以四氫呋喃替代乙醚作溶劑，則可以順利地發(fā)生反應。
由于四氫呋喃的沸點比乙醚高，因而以四氫呋喃作溶劑進行格氏反應比用乙醚要安全一些。 2、格氏反應通法 （1）無水乙醚的制備首先取少量待處理的乙醚，加入等體積2%碘化鉀溶液并滴入幾滴稀鹽酸，振搖后若使淀粉溶液呈紫色，即表明乙醚中含有過氧化物（也可用淀粉-碘化鉀試紙檢驗過氧化物）。
除去過氧化物的方法如下：將乙醚轉入分液漏斗，加入相當于乙醚體積1/5的H2SO4亞鐵溶液，劇烈振搖，靜置分層，除去水相。然后，將除去過氧化物的乙醚分餾兩次[1]，每次都收集33℃~37℃餾分。
乙醚須保存在棕色玻璃瓶中，壓入鈉絲，蓋上帶有毛細管的瓶蓋，以便讓產(chǎn)生的氫氣逸出。當壓入的鈉絲表面仍具有光澤，或溶劑中不再冒泡，表明溶劑可以用于格氏反應。
注意：除去過氧化物的乙醚，久王后仍然會產(chǎn)生過氧化物，而且乙醚很容易吸收空氣中的水分。因此，處理后的乙醚應及早使用，不可久置。
（2）格氏試劑制備在250mL三口燒瓶上，配置攪拌器、恒壓滴液漏斗和帶有CaCl2干燥管的回流冷凝管[見圖1.9(4)]。向三口燒瓶中置人2.9g(0.12mo1)鎂屑，用20mL無水乙醚浸沒[2]。
攪拌下，先滴入5mL 25%鹵代烴乙醚溶液（由0.12mol鹵代烴和無水乙醚配制而成）。如果反應液呈現(xiàn)混濁狀并且溫度上升，表明反應已經(jīng)開始。
如果沒有產(chǎn)生上述現(xiàn)象，則需要加入1~2小粒碘晶，并微微加熱[3]。片刻，碘的顏色開始漸漸消褪，溶液變混濁，反應即開始，停止加熱。
將余下的鹵代烴溶液滴入反應瓶中，滴速以維持反應液平穩(wěn)沸騰為宜。加畢，用溫水浴加熱回流約半小時，使反應完全，即得格氏試劑乙醚溶液[4]。
注釋： [1] 不論何時都不要將乙醚蒸干。 [2] 所用儀器均需干燥。
溶劑和試劑都必須經(jīng)過干燥處理。 [3] 可用熱水浴加熱，切不可用明火加熱。
[4] 空氣中的氧會與格氏試劑發(fā)生緩慢的氧化，格氏試劑的乙醚溶液在暗室里會發(fā)出美麗的光，就是這個緣故。因此，格氏試劑不可久置，通常隨制隨用。
格氏世試劑制備生產(chǎn)經(jīng)驗[加密0] 1. 水分（或是活潑質子）的影響是關鍵，也就是對原輔料的質量控制，和設備的干燥處理，在投料前沒有將這些準備措施做好，將直接影響反應的進行，特別是反應的引發(fā)。本來是已經(jīng)引發(fā)好了的，但是當?shù)渭釉虾?，由于水分（或是活潑質子）的影響又將反應蓋滅了。
于是這個在不引起操作人員注意的時候，等滴加液累積到一定的量后，一旦引發(fā)再次進行，將急劇反應放出大量的熱，輕則沖料引起物料損失，重則發(fā)生爆炸事故。 。
8.有關格氏試劑的
這個R2CuLi叫做銅鋰試劑，不是格氏試劑。
鋰的烷基衍生物。包括正丁基鋰、甲基鋰、苯基鋰等。它們常用作試劑，其中以正丁基鋰溶液最常用。烷基鋰能對羰基化合物進行加成反應，還能對活潑氫進行置換反應，以及鹵素-鋰交換反應，其反應性能比一般格氏試劑要廣泛而且多樣化。它與多種金屬有機物形成的金屬鋰衍生物廣泛用于有機合成。甲基鋰和甲基亞銅在醚類溶液中組成二甲基銅鋰（CH3） 2CuLi，是一個極其重要的甲基化試劑，它對不飽和的或芳香族的鹵素化合物都能進行甲基置換鹵素的反應。鋰與三甲基氯硅烷反應生成的（CH3） 3SiLi是重要的硅化試劑，對保護烯醇或羥基有多種用途。
正丁基鋰可從氯丁烷與金屬鋰在戊烷或其他液體烷烴中反應制得。甲基鋰、苯基鋰等可從相應的鹵代烴來制備，現(xiàn)做現(xiàn)用，其活性同格利雅試劑相似。甲基鋰在溶液中為四聚體，常需要加N,N,N′，N′-四甲基乙二胺來解聚活化。
說簡單一點就是RX+Li->RLi+CuI->R2CuLi+RX->R-R
而格式試劑指的是RMgX，是RX與Mg在無水乙醚中化合而成的。
格氏試劑 Grignard reagent
一種金屬有機化合物，通式RMgX(R代表烴基，X代表鹵素)。1901年由F.-A.V.格利雅首次使用鹵代烴RX與鎂在醚類溶液中反應制得。又稱格利雅試劑。格氏試劑廣泛用于有機合成中，從RMgX可以制得RH、R—COOH、R—CHO、R—CH2OH、R—OH、CROHRR′、CRR′O和RnM(n為金屬的化合價，M為其他金屬)。在合適的情況下，RMgX還能與α、β-不飽和羰基化合物發(fā)生共軛的加成反應。
格氏試劑的制法是將鹵代烴（常用氯代烷或溴代烷）乙醚溶液緩緩加入被乙醚浸泡著的鎂屑中，加料速度應能維持乙醚微沸，直至鎂屑消失，即得格氏試劑。反應是放熱的，如果反應起動遲鈍，可加一小粒碘來啟動，一旦反應開始，乙醚發(fā)生沸騰后，乙醚的蒸氣足以排除系統(tǒng)內(nèi)空氣的氧化作用，但不允許有水。格氏試劑易與空氣或水反應，故制得后應就近在容器中反應。氯乙烯和結合在烯碳上的氯不能在乙醚中與鎂反應，如用四氫呋喃代替乙醚，可制得氯化乙烯基鎂試劑。這種試劑有人稱為諾曼試劑。為了更好地啟動鎂與鹵代烴的反應，可用少量1,2-二溴乙烷代替碘，特別是乙醚中如有少量水時，二溴乙烷與鎂很快反應，生成溴化鎂和乙烯，溴化鎂有去水干燥作用，新鮮的鎂與給定的鹵代烴就可反應生成需要的格氏試劑。
格氏試劑在醚的稀溶液中以單體形式存在，并與兩分子醚絡合，濃溶液中以二聚體存在。
1912年，諾貝爾化學獎授予法國化學家維克多·格林尼亞。他發(fā)現(xiàn)了金屬鎂與許多鹵代烴的醚溶液反應，生成了一類有機合成的中間體——有機金屬鎂化合物，即格氏試劑。
維克多·格林尼亞的家庭很富有，但他不愛讀書，成為“沒出息的花花公子”。1892年，在一次宴會上，他邀請一位姑娘跳舞。姑娘拒絕，并說她最討厭他這樣的花花公子。他受此羞辱，悔恨交加，終于猛醒過來，決心拋棄惡習，奮發(fā)上進。他離開了家庭，補習功課兩年后，終于考取了里昂大學化學系。經(jīng)過大學7年的刻苦學習，于1901年獲得了博士學位，后來歷任南希大學、里昂大學教授。
